Künstliche Häm-Analoga in Hämproteinen

Die vorliegende wissenschaftliche Arbeit beschreibt die Darstellung von Häm-analogen Kofaktoren und deren Verwendung im Kofaktoraustausch an Pferdeherz-Myoglobin.

Dabei war ein Hauptziel die gezielte Weiterentwicklung der Synthese von biomimetischen Corrol- und Porphyrin-Komplexen. Als Startpunkt diente ein literaturbekanntes Corrol mit Methylpropionat-Seitenketten, dessen Chemie mit neuen Molybdän-, Rhenium-, Antimon- und Nickelkomplexen erweitert werden konnte.

Zur Optimierung wurde eine Serie von Corrolen etabliert, die anstelle der Methylestergruppen hydrogenolysierbare Benzylester-Gruppen tragen. Mit dieser Strategie lassen sich die gewünschten amphipolaren und biomimetischen Metallcorrolcarbonsäuren erfolgreich rein darstellen.

Der Einsatz der Benzylester-Funktion bei der Darstellung von Protoporphyrin-IX-Komplexen wurde ebenfalls untersucht.

Die neuen Corrol- und Porphyrin-Kofaktor-Analoga wurden in Pferdeherz-Apo-Myoglobin inkubiert und die erhaltenen biohybriden Proteine mittels UV/Vis-Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert.