Synthese und Charakterisierung von Strontium- und Bariumguanidinat

Nachdem die Monoalkaliguanidinate in den letzten Jahren untersucht wurden und die strukturellen Eigenschaften der verschiedenen Verbindungen mittels Röntgen- und Neutronenbeugung aufgeklärt werden konnten, schien es aussichtsreich auch die Guanidinate der Erdalkalimetalle zu untersuchen. Die Synthese der Monoalkaliguanidinate in flüssigem Ammoniak wurde für die Erdalkalimetallguanidinate weiter entwickelt. Mit dem Strontiumguanidinat gelang es erstmals eine Verbindung mit einem zweifach deprotonierten Guanidinatanion zu synthetisieren und die Struktur dieser Verbindung mittels spektroskopischer Analytik und verschiedener Beugungsmethoden zu untersuchen. Das Strukturmodell wurde aus Röntgenpulverdiffraktionsdaten generiert, mittels Dichtefunktionaltheorie um die Wasserstoffposition ergänzt und anschließend mit hochaufgelösten Neutronenbeugungsdaten verfeinert und validiert. Das Anion hat die vorhergesagte C3h-Symmetrie und ähnelt dadurch im Erscheinungsbild einer Trinacria. Die Verbindung des Bariumguanidinats mit der angestrebten Zusammensetzung Ba(CN3H4)2 wurde ebenfalls mittels IR-Spektroskopie und unterschiedlicher Beugungsmethoden untersucht. Aus Röntgen- und Flugzeitneutronenbeugungsdaten wurden Strukturvorschläge erarbeitet. Die Ergebnisse der Verfeinerungen dieser Vorschläge waren jedoch nicht zufriedenstellend. In einigen strukturchemischen Belangen zeichneten die einzelnen Strukturvorschläge dennoch ein einheitliches Bild. Die engen Verwandtschaft der verschiedenen Strukturvorschläge deutet darauf hin, dass eine finale Struktur in vielen Punkten mit den verschiedenen Strukturvorschlägen übereinstimmen könnte.