Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexe

I. Allgemeines über intermolekulare Mesomerie( Elektronen-Donator-Acceptor-Wechselwirkung).- 1. Anteiligkeit ionarer Zustände bei einer zwischenmolekularen Wechselwirkung zwischen Elektronen-Donator-Acceptor-Molekülen.- 2. Allgemeines Energieschema der zwischenmolekularen Wechselwirkung zwischen Elektronen-Donator- und Acceptormolekülen und einer Elektronenüberführung durch h v-Energie.- 3. Verschiedene Typen von Donator- und Acceptor-Molekülen in EDA-Komplexen.- II. Die Wellenfunktion von EDA-Komplexen und die quantenmechanische Ableitung der Resonanzenergie im Grundzustand und im angeregten Zustand.- III. Das EDA-Komplex-Dipolmoment im Grundzustand und im angeregten Zustand und das Mesomerie-Dipolmoment.- 1. Allgemeines. Das Mesomeriemoment und das induzierte Moment in EDA-Komplexen.- 2. Dipolmomente von Elektronenacceptormolekülen in Lösungsmitteln mit Elektronen-Donatoreigenschaften.- 3. Dipolmomente von EDA-Komplexen in verdünnten, indifferenten Lösungsmitteln.- 4. Theoretische Berechnung des Mesomeriemomentes.- 5. Das EDA-Komplex-Dipolmoment im angeregten Zustand.- IV. Anteiligkeit ionarer Zustände bei der intermolekularen Bindung in EDA-Komplexen (Berechnung der Koeffizienten der Wellenfunktion ?N und ?E und der Energieanteile der Bindung in EDA-Komplexen im Grund- und im angeregten Zustand).- 1. Berechnung der Koeffizienten a, b, a* und b* der Wellenfunktion ?N und ?E.- 2. Berechnung der Energieanteile der Bindung in EDA-Komplexen im Grund- und im angeregten Zustand.- V. Allgemeines und Spezielles über Elektronenüberführungsbanden.- 1. Historisches zur Deutung der für die EDA-Molekülkomplexe charakteristischen Absorptionsbanden.- 2. Wiedergabe einiger CT-Absorptionsbanden und Zusammenstellung von ?max- und ?max- Werten.- a) ?max- undmolare Absorptionskoeffizienten ?max einiger EDA-Komplexverbindungen.- b) Lösungsmittelabhängigkeit von ?max und ?max.- 3. Elektronenüberführungsbanden in nicht-stöchiometrischen EDA-Komplexen ("contact charge transfer").- 4. Quantenmechanische Beziehung zwischen Elektronenüberführungs-Energie und der Resonanzenergie im Grundzustand und im angeregten Zustand.- 5. Bandenbreite.- 6. Aufspaltung der CT-Banden.- 7. Veränderung der Absorptionsbanden der CT-Komplexkomponenten im Molekülkomplex.- 8. Absorptionsintensität der Elektronenüberführungsbanden und Zusammenhang mit der Komplexbildungsenergie.- a) Oscillatorenstärke nach der klassischen Dispersionstheorie.- b) Optisches Übergangsmoment ?EN- Oscillatorstärke ftheor nach der quantenmechanischen Theorie.- c) Abhängigkeit des Extinktionskoeffizienten ?max von h vCT und ? H.- d) CT-Übergänge in Kontaktkomplexen.- 9. Temperatureinfluß auf die "Charge transfer"-Absorptionsbanden.- 10. Druckeinfluß auf die "Charge Transfer"-Absorption.- 11. Polarisation der Charge Transfer-Absorption.- 12. Abhängigkeit des molaren Extinktionskoeffizienten ?max von der freien Bildungsenthalpie ?G der EDA-Komplexbildung.- 13. Zusammenhang zwischen der CT-Frequenz von EDA-Komplexen und der ersten (0,0)-(S, S)-Frequenz der Donatormoleküle.- VI. Beziehung zwischen der h vCT-Elektronenüberführungsenergie und der Ionisierungsenergie des Donators.- VII. Fluorescenz und Phosphorescenz von EDA-Komplexen.- 1. Fluorescenz.- 2. Phosphorescenz.- VIII. Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an EDA-Komplexen.- 1. Allgemeine Betrachtungen.- 2. IR-FrequenzVerschiebungen infolge einer CT-Komplexbildung.- 3. Aktivierung inaktiver Schwingungsfrequenzen der Komplexkomponenten in EDA-Komplexen.- 4.IR-Absorptionsdichroismus.- 5. Prinzipielle Veränderungen im IR-Spektrum durch Ionenbildung als Folge einer EDA-Komplexbildung.- IX. Bildungskonstanten und thermodynamische Reaktionswerte ?H, ?G und T · ?S der Bildung von EDA-Komplexen (Donator- und Acceptorstärke).- 1. Zusammenstellung thermodynamischer Reaktionswerte einiger EDA-Komplexe und allgemeine Gesichtspunkte über den Einfluß der Konstitution und des Aggregatzustandes.- a) Allgemeines über die thermodynamischen Reaktionswerte.- b) Bildung kristallisierter EDA-Komplexe.- c) Molekülverbindungsbildung an Oberflächen.- d) Lösungsmitteleinfluß.- e) Tabellen von K, ?G, ?H und T · ?S von EDA-Komplexen.- 2. Zusammenhang zwischen Komplexbildungsenergie ?H, der freien Enthalpieänderung ?G und der Elektronenüberführungsenergie h vCT.- 3. Beziehung zwischen der Komplexbildungsenergie ?H bzw. der freien Enthalpieänderung ?G und der Ionisierungsenergie I des Donators.- 4. Beziehungen zwischen der Komplexbildungsenthalpie ?H und der Entropieänderung T ·?S.- 5. Donator- und Acceptorstärke von Elektronen-Donatoren und Acceptoren in EDA-Komplexen.- a) Donatorstärke.- b) Acceptorstärke.- X. Konfiguration der Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexe.- 1. Allgemeines.- 2. Einfluß der van der Waalsschen Kräfte und der quantenmechanischen Resonanzenergie auf die Konfiguration.- 3. Konfiguration der Molekülkomplexe mit Halogenen als Acceptoren.- 4. Konfiguration der EDA-Komplexe organischer Nitroverbindungen und der Halogenchinone mit aromatischen Kohlenwasserstoffen.- 5. Chinon-Hydrochinonkomplexe.- XI. Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexe und ionenbildende Vorgänge.- 1. Bildung von Salzen durch direkten Elektronenaustausch zwischen einem Elektronen-Donator und einem Elektronen-Acceptor-Molekül.- 2.Teilweise Ionenbildung im Gleichgewicht mit EDA-Komplexen.- 3. EDA-Komplexe und Salzbildung durch Protonenaustausch. Komplexisomerie.- XII. Methoden zur Bestimmung von EDA-Komplexgleichgewichten in inerten Lösungsmitteln.- A. Absorptionsspektrophotometrische Methoden.- 1. Bestimmung der Anzahl der gebildeten Komplexe.- 2. Bestimmung der stöchiometrischen Zusammensetzung.- 3. Bestimmung des molaren Extinktionskoeffizienten und der Gleichgewichtskonstanten für eine 1:1-Komplexbildung.- a) Berechnung ohne Berücksichtigung der Aktivitätskoeffizienten.- b) Berücksichtigung der Aktivitätskoeffizienten.- c) Diskussion der Benesi-Hildebrand-Scott-Gleichungen.- d) Graphische Auswertung der Benesi-Hildebrand-Gleichungen.- e) Numerische Bestimmung von ? und xK (bzw. cK) für einen 1:1-Komplex. Auswertung der vollständigen Gleichungen (XII,31), (XII, 32) und (XII, 33). Numerische Auswertung der Benesi-Hildebrand-Gleichungen.- f) Berechnung des molaren Extinktionskoeffizienten des EDA-Komplexes.- g) Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten von 1:1-EDA-Komplexen nach R. Foster.- h) Betrachtung von einigen weiteren Methoden.- 4. Bestimmung der Reaktionsenthalpie, der freien Reaktionsenthalpie und der Reaktionsentropie.- 5. Simultane Bildung von zwei oder mehreren isomeren 1:1-EDA-Komplexen.- 6. Kontakt-EDA-Wechselwirkung.- 7. Gleichzeitige Bildung von mehreren EDA-Komplexen.- B. Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten durch Löslichkeits-messungen.- C. Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten mittels eines Verteilungsgleichgewichtes.- D. Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten aus kinetischen Messungen.- XIII. Elektronische Halbleitungseigenschaften fester EDA-Molekülkomplexe.- XIV. Magnetisches Verhalten von EDA-Molekülkomplexen.- Namenverzeichnis.- Zusammenstellung der imBuch behandelten Acceptoren und Donatoren.