Elektronentransferverhalten von Metallaporphyrinkomplexen der schweren Homologen des Eisens mit pi-aziden non-innocent-Liganden

Zentrales Thema der vorliegenden Dissertation ist die Untersuchung von Modellkomplexen des Nitrosylhäm-Zentrums der löslichen Guanylatcyclase. Sechs Ruthenium- und ein Osmiumporphyrinkomplex wurden synthetisiert, charakterisiert und bezüglich ihres Elektronentransferverhaltens untersucht. Alle Komplexe besitzen mindestens einen kationischen pi-aziden non-innocent-Liganden (A_ pi)^+in der Axialposition. Erstmalig werden Porphyrin-Modellkomplexe vorgestellt, die nicht das Nitrosylkation, sondern dessen "organische Analoga", das N-Methylpyrazinium-Kation (mpz)^+und das N-Methylbipyridinium-Kation (Methylquat-Kation) (MQ)^+als axialen Liganden besitzen. Alle Modellkomplexe wurden cyclovoltammetrisch, UV/Vis/NIR-, IR-, und ESR-spektroelektrochemisch untersucht.

The main topic of this thesis is the examination of model complexes for the nitrosyl heme centre of the soluble guanylate cyclase. Six ruthenium porphine complexes and one osmium porphine complex were synthesized, characterized and examined concerning their electron transfer behavior. All complexes have at least one cationic pi-acidic non-innocent-ligand (A_ pi)^+in axial position. First-time porphine model complexes are introduced, which not have a nitrosyl cation, but ``organic analogues'', the N-methylpyrazinium cation (mpz)^+and the N-methylbipyridium cation (MQ)^+in axial ligation. All model complexes were examined concerning electrochemistry, UV/Vis/NIR-, IR- and EPR-spectroelectrochemistry.