Strukturchemische Untersuchungen an Systemen der Typen BiCl3/Aren und BiCl3/AlCl3/Aren

In der vorliegenden Arbeit wird von strukturchemischen Untersuchungen an Systemen der Typen BiCl3/Aren und BiCl3/AlCl3/Aren berichtet. Die Reihe der bekannten Methylbenzen-Addukte vom Typ (Aren)BiCl3 konnte um die Duren- und Pentamethylbenzen-Addukte erweitert und die Qualität der Röntgenstrukturanalyse von (1,2,4-Me3C6H3)BiCl3 wesentlich verbessert werden.
In Systemen des Typs BiCl3/AlCl3/Aren konnten die Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [(Aren)BiCl2][AlCl4] mit den Arenen Duren und Pentamethylbenzen erstmalig synthetisiert und deren Festkörperstruktur aufgeklärt werden. Mit der Verbindung [(C6H6)BiCl2][AlCl4] gelang zusätzlich die strukturelle Charakterisierung der Stammverbindung dieser Verbindungsklasse. Für das Toluen-Addukt konnte eine rudimentäre Strukturlösung aufgezeigt werden, die zumindest eine Einordnung innerhalb der Aren-Addukte ermöglicht. Des Weiteren ist es mit der Verbindung Pentachlorido(pentamethylbenzen)(1,2,3,5-tetramethylbenzen)dibismut(III)-tetrachloridoaluminat?1,2,4,5-Tetramethylbenzen (1/1) zum ersten Mal gelungen, in Systemen des Typs BiCl3/AlCl3/Aren eine Verbindung zu erhalten, die ein [(Aren)2(Bi2Cl5)]+-Fragment beinhaltet.
Die Aufklärung der Festkörperstrukturen dieser Verbindungen ermöglicht einen Einblick in die Bindungssituation der Bismut-p-Aren-Wechselwirkung. Dabei hilft die indirekte Berechnung der Bismut-p-Aren-Bindungsordnung nach dem Bindungslänge/Bindungsstärke Konzept von Brown und Altermatt. Die Beschreibung der Bismut-p-Aren-Wechselwirkung durch eine einzelne Größe erleichtert den Vergleich der Verbindungen untereinander wesentlich. Die hinreichende Ähnlichkeit des Festkörperaufbaus ermöglicht sowohl für die Verbindungen (1,2,4,5-Me4C6H2)BiCl3, (1,2,4-Me3C6H3)BiCl3 und das literaturbekannte (1,3-Me2C6H4)BiCl3 als auch für die Verbindungen [(1,2,4,5-Me4C6H2)BiCl2][AlCl4], [(Me5C6H)BiCl2] [AlCl4] und das ebenfalls literaturbekannte [(Me6C6)BiCl2][AlCl4] eine Untersuchung des Einflusses der Basizität auf die Bismut-p-Aren-Wechselwirkung. Mit den Verbindungen (Me5C6H)BiCl3, [(Me5C6H)(1,2,3,5-Me4C6H2) BiCl5][AlCl4]?1,2,4,5-Me4C6H2 und [(Me5C6H)BiCl2][AlCl4] ist es gelungen eine Reihe von Bismut-p-Pentamethylbenzen-Komplexen strukturanalytisch zu charakterisieren, die aufgrund ähnlicher Koordinationspolyeder um die Bismutatome geeignet ist, den Einfluss der Ladung am Bismutatom auf die Bismut-p-Aren-Wechselwirkung anhand experimentell ermittelter Daten zu untersuchen.